桶裝水、天然礦泉水生產(chǎn)最容易出現(xiàn)且最難控制的問題就是微生物污染問題、耗氧量、游離氯、溴酸鹽、亞硝酸鹽等質(zhì)量問題。盡管國家標(biāo)準(zhǔn)中允許存在一定量的細(xì)菌,但實踐證明,凡初檢有少量細(xì)菌存在但符合飲用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的礦泉水產(chǎn)品很難在保質(zhì)期內(nèi)保存,其次在其它理化指標(biāo)上都達(dá)不到理想的國標(biāo)品質(zhì)要求 桶裝水、礦泉水的微生物污染主要包括大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、霉菌、厭氧菌、糞鏈球菌、銅綠假單胞菌和產(chǎn)氣莢膜梭菌、放線菌的污染,細(xì)菌可將礦泉水、純凈水中的硝酸鹽轉(zhuǎn)化成亞硝酸鹽,如果不用臭氧消毒,細(xì)菌就會超標(biāo),其他東西無法取代臭氧,臭氧用在飲用水行業(yè)已經(jīng)過百年,不用臭氧消毒,這些細(xì)菌無法消滅,社會發(fā)展這么多年,要取代臭氧消毒暫時還做不到,臭氧沒有二次污染,直接還原氧氣。如果不用臭氧消毒,水中的霉菌和放線菌的菌絲體可形成白色絲狀漂浮物、白色絮狀物,這一問題就會困擾著許多礦泉水、桶裝水企業(yè)。許多水企業(yè)不知道改怎么辦,沒有用過臭氧消毒的企業(yè),細(xì)菌都超標(biāo)!如果還在懷疑臭氧消毒的效果,那就不用開水廠了。 純凈水生產(chǎn)工藝常用到的消毒劑為何達(dá)不到高效品質(zhì): 1)二氧化氯: (一) 物理性質(zhì): ①、二氧化氯ClO2摩爾質(zhì)量為67.453g/mol常溫下是黃綠色或橘紅色氣體,ClO2蒸氣在外觀和味道上酷似氯氣,有窒息性臭味,當(dāng)溶液中ClO2濃度高于30%或空氣中大于10%,易發(fā)生 低水平爆炸,在有機(jī)蒸氣條件下,這種爆炸可能變得強(qiáng)烈 ②、二氧化氯不穩(wěn)定、受熱或遇光易分解成氧和氯 ③、二氧化氯氣體易溶于水,其溶解度約是Cl2的5倍,溶解中形成黃綠色的溶液,具有與Cl2近似的辛辣的刺激性氣味 (二) 化學(xué)性質(zhì): ① 二氧化氯系一強(qiáng)氧化劑,其有效氯是氯氣的2.6倍,與很多物質(zhì)都能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng),二氧化氯腐蝕性很強(qiáng) ② 二氧化氯能與很多無機(jī)和有機(jī)污染物發(fā)生氧化反應(yīng)其中包括鐵、錳、硫化物、氰化物和含氮化物等無機(jī)物以及酚類、有機(jī)硫化物、多環(huán)芳烴、胺類、不飽和化合物、醇醛和碳水化物以及氨基酸和農(nóng)藥等有機(jī)物反應(yīng) ③ 受溫度影響明顯:在2-30℃內(nèi)測定亞硝酸鹽和4-甲基酚的阿累尼烏斯圖給出了很好的線性關(guān)系,每升高1℃其表現(xiàn)速率常數(shù)分別增加4%和7%
二氧化氯被列入國家水廠生產(chǎn)的禁物。因此二氧化氯被市場淘汰! 2)臭氧 臭氧是一種高效殺菌消毒劑,其殺菌消毒能力在現(xiàn)有殺菌消毒劑中是最強(qiáng)的,是細(xì)菌的殺手。O3在自來水中的半衰期約為20min (20℃),是水中消毒的最好東西,沒有二次污染 臭氧特點: ① 臭氧對人沒有毒,至今沒有臭氧中毒事件 ②臭氧為強(qiáng)氧化劑,濃度越高對物品損壞越重,可使銅片出現(xiàn)綠色銹斑、橡膠老化,變色,彈性減低,以致變脆、斷裂,使織物漂白褪色等。使用時應(yīng)注意。 ③溫度和濕度可影響臭氧的殺菌效果:臭氧作水的消毒時,0℃最好,溫度越高,越有利于臭氧的分解,故殺菌效果越差加濕有利于臭氧的殺菌作用、要求濕度>60%,濕度越大殺菌效果越好。 水溶臭氧濃度與保持時間是殺菌的必要條件 軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院軍隊衛(wèi)生研究所馬義倫教授等經(jīng)過對炭疽桿菌,枯草桿菌黑色變種進(jìn)行臭氧處理試驗,總結(jié)出殺菌動力學(xué)經(jīng)驗公式: dN/dt=-KNtMCN 其中: N:菌數(shù) t:時間 C:水中臭氧濃度 m、n是t與c的指數(shù) K:效率常數(shù),也可表示細(xì)菌抗力。 由以上公式可以看出單位時間的滅菌量是與水中臭氧濃度及處理時間的若十次療成止比,可見K與N在不變動的情況下要達(dá)到殺菌的目的,必須保證臭氧在水中濃度與一定的接觸時間。 2、保證水中臭氧濃度的必要性 要保證臭氧在水中的濃度需要很多條件,大致有水溫、氣壓、氣液的相對運動速度、臭氧氣作用在液體表面的分壓、臭氧氣的表面積、水的粘度、密度、表面張力等,其中有些因素,如水溫、氣壓、臭氧氣作用在液體表面的分壓至關(guān)重要。也有的,如水的密度、粘滯度、表面張力等,在某一具體條件下是不變的,就可以不予考慮,現(xiàn)將其中關(guān)系簡單介紹如下: 氣液兩相間的傳質(zhì)強(qiáng)度取決于分子與湍流的擴(kuò)散速度,可以用一般傳質(zhì)公式表示: u=dG/dt=KF·△C 其中: u:傳質(zhì)速度,可用在t時間內(nèi)從氣相傳入液相的臭氧量G確定,即dG/dt。 K:傳質(zhì)系數(shù),F(xiàn):氣相與液相的接觸表面積,△C傳質(zhì)過程中的動力,可用臭氧在實際情況下與平衡時的濃度差決定(即水中臭氧濃度與臭氧源中臭氧濃度差別越大,傳質(zhì)速度越大)。 分析一般傳質(zhì)方程式可以知道,首先要使臭氧盡多地溶入水中,就要盡量加大臭氧與水的接觸表面積F,而這是接觸裝置決定的。 其次,△C說明臭氧發(fā)生器的濃度越高,越有利于水對臭氧的吸收· 第三,傳質(zhì)系數(shù)K則與多種因素有關(guān),K(總傳質(zhì)系數(shù))為氣相傳質(zhì)系數(shù)K氣與液相傳質(zhì)系數(shù)K液之和,而臭氧屬于低溶解度氣體,K氣可忽略不計.而根據(jù)亨利一道爾頓定律,K液是多種物理參數(shù)的復(fù)合函數(shù)。 K液=f(T,P,u,w,p,ó) 其中臭氧溶解量與氣體壓力P成正比而與水溫T成反比。 隨著兩相相對線速度的增大,氣液兩相接觸表面積F及其更新速度也增大,但每個氣泡與液體接觸的時間會減小,因此從綜合效果來看,氣體-液體的相對線速度應(yīng)維持在一個范圍內(nèi)較好. 液體的粘滯度u,密度p及氣液間介面表面張力。的提高可使相間表面更新速度降低,并相應(yīng)使K液減小,所以Km與u,p,o成反比,對于各種飲用水,此項可忽略不計。 在應(yīng)用中,我們應(yīng)關(guān)注溫度、氣壓兩個參數(shù),而在設(shè)計接觸裝置時則應(yīng)注意到水流、氣流的相對速度,尤其是其中的溫度,因為溫度高了不但使水對臭氧的吸收效果下降,而且臭氧本身會因溫度過高而分解。國內(nèi)就曾發(fā)生過試圖用臭氧處理70·℃的水溫而沒有取得任何效果的例證。 1894年梅爾費特(Mailfert)根據(jù)前人的實驗報告求出以下臭氧在水中的濃度: 溫度(攝氏度) | O | 11.8 | 15 | 19 | 27 | 40 | 55 | 60 | 溶解度(L氣/L水) | 0.64 | 0.5 | O.456 | 0.381 | O.27 | 0.112 | O.031 | O |
這組數(shù)據(jù)大致里線性,而且表明臭氧在水中的溶解度大約是氧的lO-15倍。 威諾薩(venosa)與奧帕特金(Opatken)指出,決定臭氧(或任何氣體)在某液體中的溶解度的基本關(guān)系式是亨利定律.即在一定溫度下,任何氣體溶解于已知體積的液體中的重量,將與該氣體作用在液體上的分壓成正比。 而且此定律可推導(dǎo)出結(jié)論:在標(biāo)準(zhǔn)溫度與壓力下,臭氧是氧溶解度的13倍。 從亨利定律可以得出結(jié)論:要提高臭氧在水中的溶解度,必須提高臭氧氣在整個氣源中分壓,即提高臭氧源的濃度,如果臭氧源的濃度不夠,處理時間再長,水中臭氧濃度也提不高(因已達(dá)到濃度平衡)。 從以上論述,可以得到結(jié)論: 1、為保證殺菌效果,必須保證水中臭氧的一定濃度與處理時間。 2、為保證水中臭氧的一定濃度就需保證: a.臭氧源的濃度。 b.一定的氣溫。 c.水溫不能過高。 d.投入水中臭氧氣的比表面積盡量大,使臭氧與水的接觸機(jī)會更多。 根據(jù)國內(nèi)外應(yīng)用經(jīng)驗一般水質(zhì)的飲用水消毒處理參數(shù)推薦為:水溶臭氧濃度O.4mg/L,接觸時間為4分鐘,即CT值為1.6。臭氧投加量1-2mg/L,水溫最好在25攝氏度以下。前蘇聯(lián)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定飲用水中臭氧濃度不低于O.3mg/L。我國瓶裝水行業(yè)推薦灌裝時瓶內(nèi)水臭氧濃度0.3mg/L. 三、目前常用的三種接觸裝置與其效果 前節(jié)已提到接觸裝置的根本目的是保證臭氧在水中有盡量大的溶解度,為此,就需使臭氧氣與水的接觸面盡量大,有足夠的接觸時間,因而對接觸裝置的基本要求是: 1、能保證最優(yōu)化的臭氧吸收效果。 2、接觸裝置工作時,工藝參數(shù)控制容易,工作穩(wěn)定,安全性好。 3、能耗(攪拌或輸送水、氣所需動力)最低。 4、最小的體積下有最大的生產(chǎn)能力。 5、結(jié)構(gòu)簡單,用料便宜,制造與維修成本低。 一般常用的接觸裝置有三種:鼓泡塔或池:水射器(文丘里管)與固定螺旋混合器(單用或合用):攪拌器或螺旋泵:也有兩種以上串聯(lián)使用的,簡介如下: l、鼓泡法:大型水處理用鼓泡池,小型水處理則常用鼓泡塔,它要求鼓泡器有小(幾個微米到幾十微米孔徑)的孔徑以增加臭氧的比表面積,而且要求孔徑布?xì)饩鶆?,以使水、氣全面接觸,尤其是在鼓泡池中用多個布?xì)馄鲿r,同時一般要求從水面到布?xì)馄鞅砻?,水深不小?-5m,以利于氣、水充分接觸。 它的優(yōu)點是:操作方便,可以很容易改變運行參數(shù)而不影響投加效果和工作的穩(wěn)定,動力消耗少,鼓泡塔結(jié)構(gòu)簡單,維修方便。 但其體積過于龐大,池式占地面積大,塔式要求較高廠房成本較高。 2、水射器(文丘里管)是利用高速水流在變徑管道中流動造成的負(fù)壓區(qū)吸入臭氧氣,并形成湍流起到混合效果。 而在文丘里管后設(shè)置固定螺旋混合器則可進(jìn)一步起攪拌水、氣作用,在較長的距離內(nèi)保持湍流狀態(tài)以加強(qiáng)吸收。 這種裝置由于混合時間很短,所以在其輸出管道后常常還需加設(shè)貯水罐,以增加水、氣接觸時間,并使水流速降低以使尾氣析出。 它的結(jié)構(gòu)比鼓泡塔大大減小,生產(chǎn)成本低,但需加設(shè)水泵以保證水的噴射速度,而且工藝參數(shù)不易掌握,處理水量不能隨意調(diào)節(jié),否則將發(fā)生氣、液兩相分離,影響吸收效果。 3、攪拌法:早期生產(chǎn)的攪拌器類似單缸洗衣機(jī),只是電機(jī)上置、外筒做成多角型,利用攪拌造成的渦流使氣泡打碎,溶入液體。此類攪拌法效果差,動力消耗大,比鼓泡法體積小但成本并不低,由于有機(jī)械運動及臭氧腐蝕,所以機(jī)器壽命低,維修費用高。 近年有渦輪泵上市,混合效果很好,而且體積小巧,工r藝參數(shù)操作容易,但結(jié)構(gòu)復(fù)雜成本高,動力消耗大,維修復(fù)雜,在它的管路后而也需設(shè)置貯水罐。 四、臭氧濃度測試 由于臭氧是化學(xué)性質(zhì)極不穩(wěn)定的氣體,收集并短時間內(nèi)測量其在空氣中及在水中的含量就成為比較困難的問題。如前所述,要保證臭氧對水的凈化殺菌目的,需要控制種種參數(shù),其中各項,只有臭氧濃度的量測是困難的。一些臭氧發(fā)生器生產(chǎn)廠家自己不會測試,也不知道自己的產(chǎn)品所產(chǎn)臭氧的濃度,更有個別廠家利用測試?yán)щy肆意夸大自己產(chǎn)品性能,造成極不好的影響,以至影響到人們對臭氧殺菌能力的信任。
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